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热处理工艺对复合熔体处理A356合金组织和性能的影响  PDF

  • 王波 1
  • 李青 2
  • 刘让贤 1
  • 孙甲尧 1
  • 陈胜迁 1
1. 张家界航空工业职业技术学院,张家界 427000; 2. 广州工商学院,广州 510850

中图分类号: TG292

最近更新:2024-07-01

DOI:10.12044/j.issn.1007-2330.2024.03.007

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摘要

利用熔体超声处理、Sr/Ce复合变质及热处理相结合的方法提高铝合金的强韧性,通过金相组织分析及力学性能测试研究了固溶处理对A356合金组织和性能的影响。研究结果表明,熔体处理有利于改善α-Al枝晶和共晶硅相,铸态合金的抗拉强度和伸长率分别达到215 MPa和9.5%;T6热处理后,共晶硅的形态由纤维状转变成独立分布的颗粒状,而除了伸长率之外,合金的力学性能都显著提高;随着固溶时间的延长,共晶硅的等效直径呈现先减小后增大的趋势,而长径比逐渐减小,合金的拉伸性能和硬度均呈现先增大后减小的趋势;当固溶时间为4 h时,合金的综合力学性能达到最佳,其抗拉强度、屈服强度、伸长率和显微硬度分别达到300、240 MPa、8.0%和110HV。

0 引言

为了应对迫切的全球气候变暖和能源危机,节能减排已成为汽车工业的一个重要发展方向,汽车轻量化势在必

1。采用铝镁等轻质高强材料是汽车轻量化的有效途径之一。

A356铸造铝合金兼具良好的铸造成型性和强韧性,适合制造结构复杂、综合力学性能要求较高的承力件,如轮毂、转向节、气囊支撑臂、减震塔

2-6。作为一种可热处理强化亚共晶Al-Si合金,组织调控成为提高铸件强韧性的有效方法,包括组织细化、致密化和热处理等。目前,组织细化方法主要包括晶粒细化和共晶硅变质,前者通过添加Al-Ti-B、Al-Ti、Al-Ti-C、RE等元素或引入外7-11,为α-Al的形核提供大量的异质形核质点或破碎枝晶,从而达到细化晶粒的目的。后者主要通过加入Sr将共晶硅形态转变成细小的纤维12-13。研究发现,Al-Ti-B和Sr之间存在相互毒化作用,简单地通过细化和变质剂复合添加的方式无法达到共同细化组织的目14-15。李文树16研究了Al-Ti-B、Sr和RE元素对A356.1合金组织和性能的影响,发现RE元素对α-Al基体和共晶硅均有一定的细化作用,同时Sr变质对合金综合性能提升幅度远高于Al-Ti-B和RE。因此,以Sr为基础的复合变质技术成为A356合金组织细化的热点。WU17在A356中添加质量分数0.4%的Al-5Sr-8Ce后,α-Al和共晶硅相均得到了充分的细化,铸态合金的强度和伸长率分别提高23.5%和459.1%,并将固溶时间缩短至90 min。QIU18在A356.2铝合金中添加质量分数为0.5%的Al-6Sr-7La后,合金二次枝晶间距降低至17.9 μm,重力铸造条件下合金强度、伸长率分别达到228MPa和11.9%。此外,外场也是细化α-Al基体的有效方法之一,包括机械振动、超声处理和电磁搅拌19-21

本文以A356合金为对象,通过复合添加Sr/RE和超声处理相结合的方法,进一步提高α-Al细化效果。研究了热处理工艺对合金组织和力学性能的影响,以期为制备高强韧铝合金铸件提供技术支撑。

1 试验

1.1 材料

试验材料为商用A356铸造铝合金,由工业纯铝(99.5%)、Al-20Si和工业纯镁(99.5%)等原料制备而成。工艺流程为:按照目标成分(Al-7.5Si-0.35Mg)配料,随后将纯铝、Al-20Si加入电阻炉中,并随炉升温至800 ℃;保温15~30 min后降温至700~720 ℃;用钛制钟罩加入经150~250℃预热,质量约为10~15g的氯盐精炼剂,并搅拌使精炼剂与熔体充分接触;保温10~15 min后,将经250℃预热的Mg、Al-Sr和Al-Ce中间合金压入熔体内部;保温30 min后,启动超声设备对熔体进行5 min的振动处理,超声功率为1 kW,探头伸入熔体深度约为10 mm;处理完后浇铸至经250℃预热的楔形钢制模具中,空冷后获得铸锭。

1.2 步骤

采用SPECTRO-MAX直读光谱仪测试铸锭的化学成分:7.49%Si、0.31%Mg、0.02%Sr、0.06%Ce、0.12%Fe以及余量Al;将铸锭平均分成五等份,其中一份保留原始铸造态,其余分别做T6热处理。工艺为:加热至(538±5)℃,保温时间依次2、4、6和8 h,取出后在60~80 ℃的热水中淬火,经自然时效12 h进行人工时效处理,温度为180℃,保温4 h后空冷。

1.3 测试

利用Leica DMIRM 3000 型光学显微镜(OM)和Quanta 200 型扫描电子显微镜(SEM)观察合金的微观组织,并采用SEM自带的OXFORD 7412型能谱仪(EDS)分析第二相的化学成分;采用DNS 200型万能试验机测试热处理前后合金的拉伸力学性能,拉伸速度为2 mm/min,以3个有效值的平均值作为测试结果。为了进一步分析拉伸断裂模式,利用SEM观察断口的表面形貌;采用显微硬度仪(MH-5L)测试合金的硬度,载荷为10 N,加载时间为10 s;采用Image Plus软件定量分析共晶硅的形态特征,包括等效直径和长径比,每个样品选取30张500~1 000倍的金相照片,以统计值为最终的测试结果。

2 结果与分析

2.1 热处理对合金组织的影响

2.1.1 固溶时间对合金金相组织的影响

图1是T6热处理前后合金的低倍组织。由图分析,合金组织主要由灰白色的α-Al和灰黑色的共晶硅组成,其中α-Al枝晶主要呈花瓣状,未发现明显的粗大树枝晶,枝晶形态和尺寸较未经过细化变质及单独Sr、Re变质时明显减小,但不及Al-5Ti-B单独变质的效

16。而共晶硅主要分布在α-Al的二次枝晶间隙处,具有明显的偏析现象,这说明超声处理结合Sr/RE复合处理有利于改善α-Al枝晶形态和尺寸,但无法改善共晶硅的偏析。T6热处理后,α-Al的二次枝晶间隙处的共晶硅偏聚现象大幅改善,组织均匀性提高。随着固溶时间的延长,合金的组织均匀性无明显变化。

(a)  0 h

(b)  2 h

(c)  4 h

(d)  6 h

(e)  8 h

图1 固溶时间对合金金相组织的影响

Fig.1 Effect of solution time on microstructure of alloys

2.1.2 固溶时间对共晶硅形态特征的影响

图2是T6热处理前后合金的高倍金相组织图。热处理前,共晶硅形态呈细小颗粒状和纤维状,这说明Sr+Ce组成的复合变质剂对共晶硅具有优异的变质作用。T6热处理后,共晶硅在高温的作用下,发生熔断和球化,促进了共晶硅向球状和短棒状的转变。此外,在共晶区出现了一种针条状、呈灰白色的物相,最大长度可达50 μm,根据合金成分和形态推测为富铁相。随着固溶时间的延长,共晶硅之间的间隙明显增大,球形度和尺寸也有稍有改变,但富铁相的形态无明显变化。

(a)  0 h

(b)  2 h

(c)  4 h

(d)  6 h

(e)  8 h

图2 固溶时间对共晶硅形态特征的影响

Fig.2 Effect of solution time on morphology of eutectic silicon

为进一步分析热处理工艺对共晶硅形态特征的影响,统计共晶硅的等效直径和长径比,结果见图3,分析可知,铸态时共晶硅的等效直径仅为2.35 μm,较文献[

16]中单独Sr变质的4.5 μm降低近50%。T6热处理后,共晶硅的等效直径呈现先减小后增大的趋势,即固溶时间为2 h时,共晶硅尺寸最小,较合金铸态时略有减小,但随着固溶时间的延长而显著增大;而长径比则显著减小,并随着固溶时间的延长而逐渐减小。当固溶时间为8 h时,长径比达到1.6,较铸态时降低27.3%。因此,随着固溶时间的延长,共晶硅的尺寸逐渐增大,但形状系数逐渐提高。

图3  固溶时间对共晶硅形态特征的影响

Fig.3  Effect of solution time on the morphological characteristics of eutectic silicon

2.1.3固溶时间对第二相形态与分布的影响

图4是T6热处理前后第二相的SEM图,相应的化学组成和可能的物相见表1。结合图表分析,第二相主要由共晶硅、稀土相(点A)和富铁相(点B和C)等组成,其中富铁相分为针条状(点B)和汉字状(点C),前者颜色偏亮,为β-Al5FeSi相,后者颜色偏暗,为π-Al8FeMg3Si6相。颜色最为白亮的相为稀土相,主要含有Ce、Al和Si等三种元素及少量的Mg,形态呈颗粒状,粒径约为2-5 μm,与富铁相或Si相一起或单独分布在Al-Si共晶区,这说明稀土相的形成阶段与Al-Si共晶、β-Al5FeSi相接近。随着固溶时间的延长,π-Al8FeMg3Si6相基本消失,β-Al5FeSi相略有增多,稀土相中的Mg含量也有一定的减少,这说明在T6热处理过程中,π-Al8FeMg3Si6和稀土相中的Mg发生了溶解和迁

22

(a)  0 h

(b)  2 h

(c)  4 h

(d)  8 h

图4 固溶时间对第二相形态与分布的影响

Fig.4 Effect of solution time on the morphology and distribution of the second phase

表1  T6热处理前后第二相的化学组成
Tab.1  Chemical composition of the second phase before and after T6 heat treatment ( wt% )
test pointMgAlSiFeCepossible phases
A 1.03 31.05 30.76 - 37.16 AlxSi4Ce
B 0.46 66.04 17.20 16.3 - β-Al5FeSi
C 14.30 48.44 28.40 8.93 - π-Al8FeMg3Si6
D - 62.84 17.15 20.01 - β-Al5FeSi
E - 60.89 17.00 22.11 - β-Al5FeSi
F - 70.45 13.41 16.14 - β-Al5FeSi
G 0.44 27.51 32.31 - 39.74 AlxSi4Ce

2.2 力学性能的影响

2.2.1 固溶时间对合金拉伸性能和显微硬度的影响

图5为不同T6热处理下合金的拉伸性能和显微硬度,分析可知,铸态合金的抗拉强度和伸长率分别达到215 MPa和9.5%,表现出良好的强韧性。T6热处理后,合金的抗拉强度、屈服强度和显微硬度均显著提高。随着固溶时间的延长,合金的强度和显微硬度均呈现先增大后缓慢减小的趋势。极值出现在固溶时间为4 h时,其抗拉强度、屈服强度和显微硬度均达到最高值,分别为300、240 MPa和110 HV,分别较铸态时提高39.5%、100%和57.1%。但伸长率仅为8.0%,较铸态合金降低15.8%。综上所述,固溶时间为4 h时,合金的综合力学性能达到最佳。

(a)  拉伸性能

(b)  显微硬度

图5 固溶时间对合金拉伸性能和显微硬度的影响

Fig.5 Effect of solution time on mechanical properties and hardness of alloys

2.2.2 固溶时间对合金断口形貌的影响

图6是热处理前后合金拉伸断口的表面形貌,特征点的化学成分列于表2。结合图表分析,铸态时断口表面由大量的纤维状和少量的小平面组成,其中小平面以Al-Si共晶为主,而撕裂棱以铝基体为主,如图6(a)(d)所示。由此可见,铸态时合金以韧性断裂模型为主。热处理后,除了少量的小平面与铸态一致外,其余区域形貌由细小的纤维状转变成尺寸较大的韧窝状,韧窝底部主要由Si相组成,而棱边则由Al-Si共晶组成,这说明基体参与断裂的程度降低,减少了拉伸时合金的塑性变形,导致塑性降低,如图6(b)(e)所示。随着固溶时间的延长,韧窝的直径略有增大,加速了裂纹的扩展,进一步降低了合金的塑性,如图6(c)(f)所示。

(a)  0 h 200×

(b)  4 h 200×

(c)  8 h 200×

(d)  0 h 1000×

(e)  4 h 1000×

(f)  8 h 1000×

图6 固溶时间对合金断口形貌的影响

Fig.6 Effect of solution time on alloy fracture morphology

表2  典型断口质点的化学成分
Tab.2  Chemical composition of typical sites on fracture surface ( wt% )
test pointMgAlSiTiFepossible phases
A 0.28 63.91 10.88 - 24.03 β-Al5FeSi
B 0.36 85.99 12.90 - 2.08 Al-Si eutectic
C 0.38 88.08 3.77 - 7.77 β-Al5FeSi
D 0.30 95.46 3.71 0.53 - α-Al

3 讨论

在不含细化剂的非高纯Al及其合金中,铝的形核质点主要来自于熔体中的杂质相和氧化物,包括Al2O3、MgO、AlMg2O4

23。由于试验合金中的Mg含量较低,氧化物以Al2O3为主。WANG24通过透射电子显微镜分析Al(100)[001]与α-Al2O3(0001)[10-10]、Al(111)[110]与γ-Al2O3(111)[110]之间存在界面关系,因此具有作为Al的形核基底的潜质。在本文中,利用超声的空化作用将氧化膜破碎和分散,这为Al基体提供了更多的异质形核点,促进了晶粒的细化。

Sr/Ce复合变质后,共晶硅的等效直径较单独加Sr时降低近50%,这说明Ce的加入显著提高了Sr的变质效果,与前人结果基本一

17-18。其中WU17等人加入适量的Al-5Sr-8Ce变质剂,共晶硅的平均面积和长径比分别较未变质合金下降为79%和85%。而QIU18等人在A356.2合金中加入0.5%的Al-6Sr-7La后,共晶硅的粒径降低至1~2μm,变质效果优于传统的Al-10Sr。在复合变质过程中,Sr作为主变质剂能改变硅相的生长模式或堆叠顺序,促进硅相向颗粒或纤维状转变。而RE作为一种活性元素,不仅协助Sr共同改变共晶硅相的生长方向,还能抑制了Sr、Si等元素的扩散和迁移,提高共晶硅形核率,并且能随着RE浓度的增大,与Al、Si形成AlSiCe相均匀地分布在共晶区。这个过程可以解释为:由于Ce的添加量仅为0.06%,无法与Al形成共晶,即无法获得具有Al基体细化效果的Al11Ce3相。因此,在较高温度时,Ce主要以活性原子的形式存在于熔体中,一方面能与Sr在聚集共晶硅固/液前沿,提高熔体的成分过冷,促进共晶硅的异质形核;另一方面,Ce还能抑制Si等原子的迁移和扩散,抑制共晶硅的长大,共同达到变质的目的。最后在Al-Si共晶区形成了均匀分布且粒径约为3~5 μm的颗粒状AlSiCe,有效地阻碍了位错的运动和共晶硅的粗化,从而提高合金强度。

T6热处理对铸锭组织和性能的改变主要体现在共晶硅和Mg2Si上,即在高温固溶过程中,Si、Mg等元素发生溶解和迁移。由于Si在Al中固溶度的限制,多余的硅不断地发生熔断和球化,以减小体积自由能。在随后的淬火过程中,部分Si和大部分Mg保留在铝基体中而形成饱和固溶体,在随后的时效过程中均匀地以β′′、β′、β的形式析出,具体类型与时效工艺密切相关。因此,T6热处理过程中,固溶工艺不仅影响了共晶硅形态与分布,而且决定了基体中Mg、Si的过饱和程度。经过Sr/Ce的复合变质,共晶硅得到了复合变质,较短的固溶时间(2 h)即能获得良好的球化效果,但Mg、Si的溶解程度不足,无法获得最优的时效强化效果。随着固溶时间的延长,共晶硅不断长大,不利于合金塑性的改善,但Mg、Si的固溶程度提高,显著提高时效强度效果。因此,当固溶时间不足时,共晶硅球化效果较差,不利于塑性改善;但尺寸细小,这有利于塑性提高,两者综合的结果是塑性有所降低,但此时的Mg、Si溶解不充分,时效强化未达到最佳。当固溶时间较为合适时,共晶硅的尺寸和形状,以及Mg2Si析出强化效果较为明显,综合力学性能提高。固溶时间过长时,共晶硅粗化、导致合金强度和塑性降低。综上所述,在保障时效强化效果的同时,尽可能减小了共晶硅的尺寸,有利于获得最佳的综合力学性能。

4 结论

(1)经过熔体超声处理和Sr/Ce复合变质处理后,铸锭组织由花瓣状的α-Al枝晶,纤维状共晶硅、针片状富铁相和颗粒状稀土相组成。

(2)在T6热处理过程中,共晶硅形态由纤维状转变成独立分布的颗粒状。随着固溶时间的延长,共晶硅的等效直径呈现先增加后降低的趋势,而长径比则逐渐减小。共晶硅尺寸的极小值出现在固溶时间为2 h时,而长径比的极小值出现在固溶时间为8 h时。

(3)经过熔体超声处理和Sr/Ce复合变质处理后,合金的铸态抗拉强度和伸长率分别达到215 MPa和9.5%。

(4)T6热处理后,合金的抗拉强度、屈服强度和显微硬度均显著提高,但伸长率降低。随着固溶时间的延长,合金的拉伸性能和显微硬度均呈现先提高后降低的趋势。当固溶时间为4 h时,合金综合力学性能达到最佳,其抗拉强度、屈服强度、伸长率、显微硬度分别达到300、240 MPa、8.0%和110HV。

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