导弹作为一种高可靠性武器装备,必须在发射前采取各种措施在地面把潜在的缺陷减至最少[1],贮存环境中的可靠性尤为重要[2]。氧化铝纳米隔热材料以其耐高温能力强、热导率低、结构质量轻等优点有望作为热防护系统的隔热材料应用于导弹上[3-9],但长期贮存中,环境因素如:温度、湿度、腐蚀介质、气压、霉菌等可能导致材料性能发生变化[10-13]。其中,文献[14-15]认为贮存环境的温度或湿度均会对产品的固有贮存失效率产生重要影响。本文探讨氧化铝纳米隔热材料在国内贮存典型环境,包括温度、湿度、腐蚀介质和霉菌种类,对材料性能影响主要涉及隔热和力学性能的变化,并分析变化原因,进一步开展材料组织结构优化,旨在通过优化材料自身的组织结构,将贮存环境对材料热力性能的不利影响,降至最低,从而为决策部门提供订购生产、储存布局和使用维护的决策数据[16-17]。
1 实验 1.1 原料氧化铝纳米隔热材料(自制,主要成分为纳米氧化铝、陶瓷纤维和遮光剂)和防潮试剂(自制,主要成分为硅烷)。
1.2 试样制备试验材料为纤维增强Al2O3纳米隔热材料,样品密度分别为0.45 g/cm3和0.60 g/cm3,尺寸为150 mm×150 mm×20 mm。防潮改进试验件,是通过引入防潮试剂,在材料表面连接有机基团的方式,并通过超临界干燥进行防潮处理,尺寸不变。
1.3 测试表征采用扫描电镜观察试样的微观形貌(型号APOLLO 300-INCA ENERGY 350/SCG620);采用日本EKO,根据热流计法测试材料的室温热导率。
依据GJB150.9A—2009标准进行湿热试验研究。其湿热变化曲线如图 1所示,全程湿度控制在(95±5)%。本试验以24 h为一个循环周期,共进行了10个周期。
根据GJB150.11A—2009进行盐雾试验,试验使用交替进行的24 h喷盐雾和24 h干燥两种状态共96 h(2个喷雾湿润阶段和2个干燥阶段)的试验程序。试验温度(35±2)℃。调节盐雾的沉降率,使每个收集器在80 cm2的水平收集区内(直径10 cm)的收集量为(1~3) mL/h溶液。
根据GJB150.10A—2009开展霉菌试验。采用的菌种及编号分别为:黄曲霉Aspergillus flavus(编号:AS3.3950)、杂色曲霉Aspergillus versicolor(编号:AS3.3885)、绳状青霉Penicillium funiculosum(编号:AS3.3875)、球毛壳霉Chactomium globosum(编号:AS3.4254)、黑曲霉Aspergillus niger(编号:AS3.3928),持续时间为28 d。
上述的湿热、盐雾和霉菌试验,均在国家机械电子产品环境与可靠性质量监督检验中心的步入式环境试验箱中进行。
2 结果与讨论 2.1 湿热试验在进行湿热试验之前,先初步测试了不同密度样品在40℃、90%湿度,160 h后的增重率。0.45 g/cm3的Al2O3纳米隔热复合材料增重率为4.5%,0.6 g/cm3的Al2O3纳米隔热复合材料增重率为4.6%,均有比较明显的增重现象。分析原因:氧化铝纳米隔热材料是由纳米颗粒和纳米孔隙构成的具有特殊的三维网络结构,氧化铝颗粒表面含有大量—OH功能团,吸潮后会在表面形成一层“水膜”,大气中的CO2、SO2等气体会溶解在水膜中形成电解质,使材料性能下降。对于纳米隔热材料,一旦吸潮后,毛细管凝结,在与金属接触时,会使金属的临界湿度下降,从而促进金属的腐蚀。为了避免湿热给材料的储存等带来不确定的因素,需要对材料进行防潮处理。于是通过在材料表面连接有机基团—(CH3)n,以实现防潮疏水的目的。防潮后样品的疏水效果非常明显,接触角均超过90°,且水滴不易在材料表面停留,水滴滚落处基本无肉眼可见痕迹。
湿热试验前后材料的性能变化如表 1中所示。以0.45 g/ cm3的材料为例可以看出,材料未经防潮处理的情况下,增重8.5%,热导率明显增加至0.047 W/(m · K),增长了51.6%;材料经防潮处理后,增重低于1.0%,且0.45和0.60 g/cm3材料热导率均不发生变化。
样件 | 密度/ g·cm-3 | 增重率/ % | 室温热导率/ W·(m·K)-1 |
原始样件 | 0.45 | - | 0.031 |
未防潮 | 0.45 | 8.5 | 0.047 |
防潮 | 0.45 | 0.3 | 0.031 |
原始样件 | 0.60 | - | 0.034 |
未防潮 | 0.60 | 6.1 | 0.048 |
防潮 | 0.60 | 0.8 | 0.034 |
根据盐雾试验的要求进行考核,试验后从外观上看材料基本未发生明显腐蚀效应。进一步分析材料试验前后的质量和热导率变化,见表 2。可以看出,材料在未经防潮处理的情况下,增重显著,2#试验件的增重率高达约43.5%,5#试验件的增重率达到约15.0%。两者对比可以看出,随着密度增加,增重率下降。对比热导率变化情况可见,未经防潮处理试验件的热导率上升非常明显,以0.44 g/cm3材料为例,其热导率增加了约3.4倍。材料经防潮处理后,增重率明显下降,不同密度试验件均低于1.0%,且材料热导率基本与原始状态热导率一致。结合材料的微观形貌(图 2)分析:防潮件经盐雾试验后,微观形貌基本无变化,仍能观察到多孔疏松纳米颗粒包裹纤维;未防潮件发生了非常显著的变化,纳米颗粒的分布明显减低,且被NaCl团团包裹,密实的NaCl的存在是材料热导率上升的主要原因。
样件 | 密度/g·cm-3 | 质量/g | 增重率/% | 室温热导率/W·(m·K)-1 | |
试验前 | 试验后 | ||||
原始样件(1#) | 0.45 | 202.5 | 0.031 | ||
未防潮(2#) | 0.44 | 196.3 | 281.6 | 43.5 | 0.136 |
防潮(3#) | 0.45 | 202.4 | 202.7 | 0.2 | 0.031 |
原始样件(4#) | 0.60 | 271.2 | 0.034 | ||
未防潮(5#) | 0.61 | 275 | 316.3 | 15.0 | 0.120 |
防潮(6#) | 0.60 | 271.2 | 271.5 | 0.1 | 0.035 |
按照GJB150. 10A—2009条件进行霉菌试验,测试结果显示为1级,即存在分散、稀少或非常局限的霉菌生长。本项目中涉及的纳米隔热复合材料本质上是一种无机绝缘材料,不易产生原发性(指霉菌直接从材料或产品中获取营养物质)侵蚀;但是在产品制造、贮存和使用期间,其表面可能积聚或沾染尘埃、汗渍和其他污秽物,于是产生了局部非常局限的霉菌生长,进一步分析局部霉菌生长是否会对材料性能产生其他影响。材料防潮处理后和未经防潮处理的样品,材料均无明显增重现象,且经过室温热导率测试后,防潮试验件和未防潮试验件的热导率均无变化。可见,霉菌基本不会对氧化铝纳米隔热材料的隔热性能产生影响。
3 结论(1) 湿热环境会使未防潮的氧化铝纳米隔热材料的热导率上升,材料增重;而对防潮处理的试验件基本无影响。
(2) 盐雾环境会使未防潮的氧化铝纳米隔热材料的热导率显著上升,材料增重非常明显;而对防潮处理的试验件基本无影响。
(3) 霉菌环境对未防潮试验件和防潮试验件的影响均不显著,材料基本不增重,热导率也基本无变化。对氧化铝纳米隔热材料进行表面防潮处理,能显著提高材料在复杂环境中的适应性。
[1] |
金恂叔. 航天器研制中的环境试验及其发展趋势(上)[J].
环境技术, 2001(5): 16–18.
|
Cited By in Cnki (17) | |
[2] |
朱觅, 王卫国, 吴昌. 某型空空导弹贮存寿命研究[J].
国防技术基础, 2007(5): 40–44.
|
Cited By in Cnki (10) | |
[3] |
胡子君, 周洁洁, 陈晓红, 等. 氧化铝气凝胶的研究进展[J].
硅酸盐通报, 2009, 5(28): 1002–1007.
|
Cited By in Cnki | |
[4] | POCO J F, SATCHER JR JH, HRUBESH LW. Synthesis of high porosity monolithic alumina aerogels[J]. Journal of Non-Crystalline Solids, 2001, 285: 57–63. |
Click to display the text | |
[5] |
高庆福, 张长瑞, 冯坚, 等. 氧化铝气凝胶复合材料的制备与隔热性能[J].
国防科技大学学报, 2008, 4(30): 39–42.
|
Cited By in Cnki (22) | |
[6] | KIM S M, LEE Y J, JUN K W, et al. Synthesis of thermo-stable high suface area alumina powder from sol-gel derived boehmite[J]. Materials Chemistry Physics, 2007, 104(1): 56–61. |
Click to display the text | |
[7] | HORIUCHI T, CHEN L Y, OSAKI T, et al. A novel alumina catalyst support with high thermal stability derived from silica-modified alumina aerogel[J]. Catalysis Letters, 1999, 58(2): 89–92. |
Click to display the text | |
[8] | DORCHEH A S, ABBASI M H. Silica aerogel:synthesis, properties and characterization[J]. Journal of Materials Processing Technology, 2008, 199(1): 10–26. |
Click to display the text | |
[9] |
高庆福, 张长瑞, 冯坚, 等. 低密度、块状氧化铝气凝胶制备[J].
无机化学学报, 2008, 9(24): 1456–1460.
|
Cited By in Cnki (19) | |
[10] |
李正, 童小燕, 宋保维. 环境因素对产品贮存寿命影响的模糊确定方法[J].
弹箭与制导学报, 2007, 3(27): 284–286.
|
Cited By in Cnki (19) | |
[11] |
陈万创. 环境条件对战术导弹贮存可靠性的影响[J].
环境技术, 1995(2): 7–11.
|
Cited By in Cnki (15) | |
[12] |
阮金元, 阮新. 环境因素对装备影响机理分析[J].
标准化报道, 1998, 19(5): 8–13.
|
Cited By in Cnki (2) | |
[13] | 赵庆军, 王宝孝, 蔡方平. 军用物资贮存环境条件分析研究[C]. 第三届国际可靠性、维修性、安全性会议, 1996. |
[14] |
陈迪, 周百里, 费鹤良. 导弹系统贮存可靠性预测的数学模型[J].
宇航学报, 1996, 17(3): 51–57.
|
Cited By in Cnki (34) | |
[15] |
韩庆田, 刘梦军. 导弹贮存可靠性预测模型研究[J].
战术导弹技术, 2002(3): 32–36.
|
Cited By in Cnki (47) | |
[16] |
牛跃听, 穆希辉, 杨振海. 自然贮存环境下某型控制舱贮存寿命评估[J].
装备环境工程, 2014, 4: 7–11.
|
Cited By in Cnki (5) | |
[17] |
阮金元, 阮新. 物资贮存环境条件分类研究[J].
标准化报道, 1999, 3(20): 8–13.
|
Cited By in Cnki (2) |